ハーバー半導体

ダイヤモンド膜の特性とその応用

ダイヤモンドは、知られている中で最も高い硬度、弾性率耐摩耗性、非常に高い抵抗率、絶縁破壊電界強度と低誘電率、広い分光透過率範囲、非常に高い熱伝導率、非常に低い線膨張係数、非常に広い帯域幅、非常に高いキャリア移動度、非常に良好な化学的安定性など、一連の優れた特性を持っているため、ダイヤモンドは常に優れた性能と応用の見通しを持つ人々の関心の高い材料となっています。と応用の見通し。

ダイヤモンド・フィルムの供給源

アモルファスカーボンブラック、グラファイト、炭素の形で炭素 - 60(C60)、ダイヤモンドの存在の4つの同位体の形は、グラファイトはハニカム6原子環を形成するためにsp2結合に6個の炭素原子で構成され、6原子環の多くは、層に接続し、層と層は、グラファイト結晶の層状構造を形成するために接続され、炭素 - 60(C60)は、結晶の球状構造を形成する60個の炭素原子で構成されています。ダイヤモンドの結晶構造では、各炭素原子は、共有単結合を形成するために4つの炭素原子とsp結合ハイブリダイゼーション軌道である。4つの炭素原子は、四面体の円錐角の先端に配置され、隣接する4つの四面体のための四面体の各トップコーナーが一般的です。異性体は、その構造の違いにより全く異なる性質を持つ。

1952年から1953年にかけて、米国のEversoleは、600~1000℃、10~100Paのガス圧で炭素含有ガスを分解する環状反応法を用いてダイヤモンド種結晶上にダイヤモンドを成長させ、低ガス圧条件下でダイヤモンドを作製できることを初めて確認した。この周期的高温熱分解法を使用すると、多くの場合、基板としてダイヤモンドを必要とし、ダイヤモンドは、ダイヤモンドの堆積速度(〜1nm / h)を減少させる周期的なプロセスと相まって、均質なエピタキシャル成長に属しているので、それは非常に不満足である。人工ダイヤモンドはその硬度と耐摩耗性から、機械部品の切断や加工、光学材料の研磨や研削など、産業界で幅広い用途がある。しかし、高温高圧法(HTPT法)には大きな欠点もあります。HTPT法には過酷な設備が必要で、コストが高く、製造された人工ダイヤモンドはナノメートルからミリメートルの小さな単結晶粒子であり、従来の方法では鍛造、加工、成形ができず、膜状ダイヤモンドにすることもできないため、高い硬度特性しか利用できず、ダイヤモンドの優れた特性の開発と利用が制限されています。ダイヤモンドの優れた特性の開発と利用には限界がある。

1968年、Angusらは低温低圧化学気相成長法(CVD)を用いて天然ダイヤモンド上にダイヤモンド膜を作製し、成膜プロセス中に水素原子が存在するとダイヤモンドではなくグラファイトが優先的にエッチングされることを初めて発見した。2000℃)を用い、高温のフィラメント近傍の水素と炭素化合物を活性化させることで、高温のフィラメントから10mm離れた非ダイヤモンド基板上にダイヤモンドを蒸着することを可能にした。ダイヤモンドの成膜中、グラファイトは水素原子によってエッチングされるため、環状反応法で必要とされる成膜とエッチングを交互に繰り返す工程が不要となり、ダイヤモンド膜の成長速度が向上し、非ダイヤモンド基板上のダイヤモンド膜の品質も向上する。それ以来、様々なCVDダイヤモンド薄膜作製技術が出現し、改良され、完成されてきました。ダイヤモンド薄膜の成長過程における原子状水素の役割も徐々に認識されつつある。ダイヤモンドの成長速度も徐々に工業規格の要件に近づいています。化学的気相成長法(CVD)に加えて、物理的気相成長法(PVD)でもダイヤモンド薄膜を成膜することができます。

ダイヤモンド薄膜の機械的・音響的特性とその応用

ダイヤモンドは優れた機械的特性と音響特性を持っている。ダイヤモンドの硬度は100GPaで、既知の材料の中で最大である。ダイヤモンドの高い硬度と耐摩耗性は、極めて低い摩擦係数と相まって、ダイヤモンドを優れた工具材料にしている。ダイヤモンド膜を工具表面に直接蒸着させることにより、様々な形状のダイヤモンドコーティング工具を作製することができ、長寿命、高速切削、高加工精度、高加工品質などの優れた特性を発揮する。現在、非鉄、レアメタル、グラファイト、複合材料の切削加工に使用され、特に航空、自動車産業、高シリコンアルミ合金材料の切削加工に適しています。

ダイヤモンドは大きな弾性率(ヤング率)を持ち、また体音響波や表面弾性波の伝播速度があらゆる物質の中で最も速い物質である。現在、表面弾性波(SAW)デバイスは、衛星通信、移動体通信、光ファイバー通信、その他多くの用途で成功を収めている。近年、大容量データ伝送の需要に伴い、高周波SAWデバイスの需要は、当初のMHzレベルから現在のGHzレベルまで、日々増加しています。SAWデバイスの周波数は、材料の音響伝搬速度に正比例し、フォークフィンガートランスデューサ(IDT)の周期に反比例します。近年、高音響伝播速度の基板材料上に圧電薄膜を蒸着することで、SAW放送速度を向上させる層状構造を構成できることが徐々に認識されるようになってきました。

1989年から現在に至るまで、日本、欧米でダイヤモンド膜を基板とする高周波SAWデバイスの研究が開始され、一定の研究成果が得られている。ダイヤモンド膜基板上に異なる圧電材料を蒸着することにより、ZnO/ダイヤモンド/Si、Si02/ZnO/ダイヤモンド/Si、AlN/ダイヤモンド/Si、LiNbO3/ダイヤモンド/Si、LiTaO3/ダイヤモンド/Siなどの構造のSAWデバイスが形成され、デバイスの総合性能が向上している。デバイスの総合性能は向上している。作製プロセスがさらに改善されれば、ダイヤモンド薄膜SAWデバイスの周波数は10GHzあるいはそれ以上に達することが予測される。ダイヤモンド薄膜高周波SAWフィルターは、従来のSAWフィルターよりも周波数が高いだけでなく、従来のSAWフィルターよりも電力耐久性や高忠実度伝送に優れている。

また、Hi-Fiスピーカーの高音ユニットの振動板としてスピーカー部材の振動板に成膜されたダイヤモンド膜は、通常の振動膜よりも音速やヤング率が大きく、高級オーディオ用スピーカーの素材として好まれている。

ダイヤモンド膜の熱特性とその応用

近年、現代の電子機器や電子回路は、高集積化、高速化、多機能化、高消費電力化の方向に発展している。チップ上に何億個もの部品が搭載され、ICの集積度は向上し続け、個々の部品のサイズは縮小の一途をたどっています。一方では、応用の可能性が大きく、経済的なメリットもありますが、他方では、単位体積あたりのデバイスや回路の放熱量の大幅な増加にもつながっています。例えば、シングルチップの発熱量は当初の10Wから40Wに増加し、従来のエミッタ結合ロジック(ECL)回路は50W/cm2の熱流束となり、ダイナミック・ランダム・メモリは20W/cm2の熱流束となる。集積回路のパッケージシェルは、チップの熱伝導チャネルであるため、マイクロエレクトロニクス技術の開発は、熱のタイムリーな方法で発生した熱をチップ化するために、基板材料のパッケージシェルの生産は、非常に高い熱伝導率を持っている必要があります。ダイヤモンドは、多くの優れた特性を持っていますが、その中で最も顕著なのは、すべての材料で熱伝導率が最も高く、最大20W/cm-Kです。

ダイヤモンドはフォノンの熱伝導率に属し、室温でのダイヤモンドの熱伝導率は、現在ほとんどのヒートシンクに使用されている銅材料の4倍以上です。同時に、ダイヤモンドの比熱は非常に小さく、熱エネルギーを蓄積することができず、熱衝撃時の急激な寒さと急激な熱に耐えることができるため、優れたヒートシンク材料である。また、ダイヤモンドの熱膨張係数はシリコンの熱膨張係数に非常に近く、集積回路に非常に適しており、ダイヤモンドの許容電力使用能力はシリコンの2500倍という研究結果もある。同時に、ダイヤモンドの誘電率は、BeO、AL2O3、AIN、SiCなど、現在開発されているすべての高熱伝導性基板よりもはるかに低い。さらに、ダイヤモンドは帯域幅を禁止しており、室温での抵抗率が極めて高い(1014 Q-cm)。これらの特性と、ダイヤモンドが持つ最高の硬度、優れた機械的特性、化学的安定性、周波数安定性、優れた温度安定性が相まって、ダイヤモンドは放熱やヒートシンクの封止に最も理想的な材料となっています。

近年、ダイヤモンド膜作製技術の発展により、大規模集積回路や高出力半導体デバイスへのダイヤモンド膜の応用が現実のものとなっている。現在、高出力半導体レーザーダイオードのヒートシンク材料としてCVDダイヤモンド膜の利用が実用化されている。

ダイヤモンド薄膜の光学特性とその応用

ダイヤモンドは、5.5eVの禁制帯域幅、225nmから遠赤外までの高い分光透過特性、高い硬度、強度、熱伝導率、さらに極めて低い線膨張係数と良好な化学的安定性と相まって、これらの優れた特性の組み合わせにより、ダイヤモンド膜は過酷な環境でも使用できる優れた光学窓材となっている。ダイヤモンド膜は、紫外から遠赤外までの広い波長域の光学窓材料として、窓単体として、または他の材料への窓膜として、2つの用途で使用することができます。波長8~12μmの赤外光学用の窓材としては、ZnS、ZnSe、Geが一般的で、これらの材料は赤外透過率に優れる反面、脆いなどの欠点があり破損しやすい。

高い透明性、高い耐薬品性、強い耐熱衝撃性を持つダイヤモンドは、赤外線ウインドウにとってより望ましい材料である。例えば、現在の赤外光学用窓材の多くは、高成長率・高品質の自己支持型ダイヤモンド膜を使用しています。ダイヤモンドの屈折率は2.41であり、典型的な誘電体材料よりも高いが、シリコン、ゲルマニウム、II-VI族化合物、鉛塩および赤外線検出器に使用される他の材料よりも、ほとんどの半導体材料ダイヤモンドよりも低い屈折率は、赤外線デバイスのコーティング層として、ダイヤモンド膜は、材料の非常に潜在的なアプリケーションです。さらに、シリコン太陽電池の効率は40%に達するが、ダイヤモンド膜でコーティングしたゲルマニウム太陽電池は88%に達すると分析されている。

現在、ダイヤモンド膜は、赤外光学窓材や透過性向上膜に使用されているだけでなく、可視光学窓材やX線リソグラフィーのマスク材にも使用することができる。

ダイヤモンド薄膜の電気的特性とその応用

ダイヤモンドの禁制帯の幅が広いため、電子と正孔の移動度が非常に高く、高い絶縁破壊電界と相まって、比誘電率が小さく、抵抗率、熱伝導率などの特性は、高温、高バイアス、高出力、高放射線条件での高集積半導体デバイスに非常に適しています。そのため、高温、放射線などの過酷な条件下での電子デバイスの作製に理想的な材料として使用されるシリコンに取って代わることが期待されている。

RD42研究グループは、1994年以来、欧州素粒子研究センター(CERN)の資金援助を受けて、次のような研究を行ってきた。化学蒸着法(CVD)荷電粒子追跡研究用にダイヤモンドを製作数年にわたる研究の結果、CVDダイヤモンド膜を用いたマイクロストリップアレイ検出器とピクセルアレイ検出器が開発され、高フラックスの中間子、中性子、陽子、Y線、X線、紫外線の検出におけるこれらの検出器の性能が研究された。その結果、ダイヤモンドの電気的特性は、粒子線や再放射線の高線量照射下でも劣化しないことがわかった。この研究は、ダイヤモンド検出器が放射線に強く、非常に過酷な環境(高温、強い化学腐食)でも動作することを示しており、高エネルギー物理学の実験セットアップ、宇宙荷電粒子測定、地震予測、放射線医学、原子力技術への応用に適している。

近年、ダイヤモンドは負の電子親和力電位、スイッチング機能、ある程度のp型ドーピングとn型ドーピングを実現する能力などの特性を持っていることが発見され、これらの特性を中心に関連する応用研究が行われ、一定の進展が見られている。例えば、電界放出型冷陰極を用いたフラットパネルディスプレイの作製は、近年、国際的な学界でホットな研究テーマとなっており、ダイヤモンド薄膜はフラットパネルディスプレイ用の陰極として非常に有望である。ダイヤモンド薄膜は、冷陰極電子放出素子とフラットパネルディスプレイの製造に使用できる、フラットパネルディスプレイ用の有望な陰極材料であり、米国、日本などが多くの人的資源と資金を投入している。

ダイヤモンドの良好なn型ドーピングを得ることが困難なため、ダイヤモンドバイポーラpn接合の実現は当面困難である。現在の研究の中心は、金属半導体電界効果トランジスタ(MESFET)と金属絶縁体電界効果トランジスタ(MISFET)である。

CVDダイヤモンド膜は、高バイアス条件下での高速光スイッチ(60ps)の作製にも使用でき、航空宇宙および軍事用途に使用される。

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